水中金屬感應耦合電漿原子發射光譜法檢測方法
量測不確定度評估報告
測試項目： 水中金屬檢測
日期：
測試方法： NIEA W311.51B 評估方法：
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評鑑項目
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是
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否
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評鑑結果
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測試量測不確定度評估報告，是否符合規定？
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Ö
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說明測試值或試驗值，與測試過程中各種量測值，修正值或相關參數值間之函數關係，是否符合理論與實務？
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Ö
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組合標準不確定度
 之計算方式與計算結果，是否正確？ |
Ö
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每一個敏感係數
 ，以及組合標準不確定度之計算方式與計算結果，是否正確？ |
Ö
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擴充係數與信賴水準與擴充不確定度之計算結果，是否正確？
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Ö
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擴充不確定度之表示，是否正確？
|
Ö
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綜合評語與建議：
在信賴水準95%時，以擴充系數k＝2計算擴充不確定度。
水中金屬檢測擴充不確定度如下表:
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實驗室負責人： 技術負責人：
水中金屬感應耦合電漿原子發射光譜法檢測方法
量測不確定度評估報告
1. 前言
(1)本方法為利用感應耦合電漿原子發射光譜儀（Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy ，簡稱ICP／AES）對水樣中多元素的分析，係利用高頻電磁感應產生的高溫氬氣電漿，使導入電漿中的樣品受熱而起一系列的去溶劑、分解、原子化/離子化及激發等反應。其分析的依據，係利用被激發的待分析元素之原子/離子所發射出的光譜線，經由光譜儀的分光及偵測，即可進行元素之定性及定量。
(2)本方法係利用同時式（Simultaneous），及側向（Radial/Side-on）－或稱軸向（Axial/End-on）觀測之感應耦合電漿原子發射光譜儀，進行水樣中多種元素的同時分析。本方法具有快速、靈敏及精密的分析特性。測定時，為補償因光譜背景值之不同所導致的誤差，儀器必須具有背景校正的功能。背景校正所選定的波長，需位於待分析元素的譜線附近。一般依據光譜干擾的程度，可在分析元素譜線的左右任選一方或兩方，且此選定的位置需不受到光譜的干擾。
2. 測試作業概要
(1)樣品製備
經保存後的水樣，在儀器測定前，必須先經下述的消化處理程序。
從樣品儲藏冰箱取出待測樣品回溫至室溫。
↓
待樣品回溫後以100.0mL之定量瓶吸取樣品分別置於250 mL燒杯中。
↓
所取樣品應包括一個試劑水當空白試驗、一個樣品(若執行重
覆分析則取兩個)、一個查核樣品及欲做添加試驗之樣品。
↓
檢視消化用之抽氣櫃是否運轉中，否則開抽氣櫃使其抽氣。
↓
留下欲做添加試驗之樣品，其餘樣品送至抽氣櫃內每一樣品各加入
2 mL(1:1)硝酸及1 mL(1：1)鹽酸置於加熱板上。
↓
調整溫度至85℃進行消化，加熱至體積約剩20 mL（注意：不能讓樣品沸騰）。
↓
蓋上錶玻璃，繼續加熱迴流30分鐘
（此階段可讓樣品稍微沸騰，但仍不能讓樣品過度劇烈沸騰）。
↓
取下燒杯置於加熱板旁冷卻。
↓
以少量試劑水淋洗錶玻璃及燒杯內壁，再以試劑水定容至50 mL。
↓
靜置後如發現有不溶解顆粒，可以靜置自然沉澱法或離心法分離之。
↓
上機
(2)檢量線製備
a.以蠕動幫浦將樣品溶液導入至電漿後，一般至少需經30秒後（需隨儀器管路長短不同調整），待系統達成平衡穩定後，方可讀取訊號。
b.在導入不同的溶液之間，需以檢量線空白溶液清洗管路足夠時間（約60秒，或更長），以避免記憶效應之干擾發生。
c.首先分析檢量線空白溶液，續依濃度由低至高之順序，分析至少五個不同濃度的標準溶液。所建立之檢量線，其線性相關係數，須符合環檢所公告之規範（≧0.995）。
3. 水中金屬濃度之相關計算公式
濃度(mg/mL或μg/L)
檢量線 y=ax+b； 待分析元素濃度(mg/L或μg/L) =(y-b)/a
x：濃度(mg/L或μg/L)
y：吸光度
a.b：常數值
水中金屬感應耦合電漿原子發射光譜法檢測方法不確定度來源圖如下：
 |
4. 標準不確定度評估
水中金屬濃度檢測，可能造成量測不確定度主要因素包括檢測之金屬標準溶液、品管樣品查核、標準檢量線、水樣體積量與操作人員等隨機之可能變異數的標準不確定度。
4.1 定量瓶體積： 100 ml容量瓶之不確定因素
4.1.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為100 mL ±0.1 mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為三角形分佈為
mL=0.0408 mL。
mL=0.0408 mL。
4.1.2 重複性：由於填滿刻度體積之變異的不確定度可由重覆執行此作業之經驗來估計。
一連串以100 mL 定量瓶重覆執行10 次填滿刻度及稱重所獲得之標準偏差為0.076 mL。標準不確定度
u=
=0.024033mL
=0.024033mL
4.1.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（100×4×2.1×10-4）=±0.084 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差 
=0.0485 (mL)
=0.0485 (mL)
計算容量瓶體積標準不確定度：
UVolumetric=
=0.06778(mL)
=0.06778(mL)
4.2 定量瓶50 mL之不確定因素
4.2.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為50 mL ±0.06 mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為三角形分佈為
mL=0.0245 mL。
mL=0.0245 mL。
4.2.2 重覆性：由於填滿刻度體積之變異的不確定度可由重覆執行此作業之經驗來估計。一連串以50 mL 定量瓶重覆執行10 次填滿刻度及稱重所獲得之標準偏差為0.030473mL。
標準不確定度u=
=0.0096364mL
=0.0096364mL
4.2.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（50×4×2.1×10-4）=±0.042 mL，假設為矩形分佈，
=0.0242487 (mL)
計算定量體積標準不確定度
UVolumetric=
=0.03579 (mL)
=0.03579 (mL)
4.3 使用10ml移液管定量體積之不確定因素
4.3.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為10mL ±0.02mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為矩形分佈為
＝0.0115 mL。
＝0.0115 mL。
4.3.2 重覆性：由於填滿刻度體積之變異的不確定度可由重覆執行此作業之經驗來估計。一連串以10 mL 移液管重覆執行10 次填滿刻度及稱重所獲得之標準偏差為0.00775 mL。
標準不確定度u=
=0.0024508mL
=0.0024508mL
4.3.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（10×4×2.1×10-4）=±0.0084 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差
=0.00485 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
=0.00485 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
Upipetter=
=0.01272 (mL)
=0.01272 (mL)
4.4使用5mL移液管定量體積之不確定因素
4.4.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為5mL ±0.015mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為矩形分佈為
＝0.00866 mL。
＝0.00866 mL。
4.4.2 重覆性：由於填滿刻度體積之變異的不確定度可由重覆執行此作業之經驗來估計。一連串以5 mL 移液管重覆執行20 次填滿刻度及稱重所獲得之標準偏差為0.00769 mL。
標準不確定度u=
=0.0017195mL
=0.0017195mL
4.4.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（5×4×2.1×10-4）=±0.0042 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差 
=0.002425 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
=0.002425 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
Upipetter =
=0.009156 (mL)
=0.009156 (mL)
4.5 水樣體積：100ml定量體積之不確定因素
4.5.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為100mL ±0.1mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為矩形分佈為
＝0.0408 mL。
＝0.0408 mL。
4.5.2 重覆性：由於填滿刻度體積之變異的不確定度可由重覆執行此作業之經驗來估計。一連串以100 mL 定量瓶重覆執行10 次填滿刻度及稱重所獲得之標準偏差為0.076 mL。
標準不確定度u==0.024033mL
=0.024033mL
4.5.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（100×4×2.1×10-4）=±0.084 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差 =0.0485 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
=0.0485 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度
UVol==0.06778 (mL)
=0.06778 (mL)
4.6 標準檢量線迴歸分析之標準不確定度：
執行十次水中金屬查核標準樣品檢測結果如下表：
表一之一、水中金屬鐵查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.048557
|
0.001443
|
2.08225E-06
|
|
0.05
|
0.048852
|
0.001148
|
1.31790E-06
|
|
0.05
|
0.048224
|
0.001776
|
3.15418E-06
|
|
0.05
|
0.048270
|
0.001730
|
2.99290E-06
|
|
0.05
|
0.048437
|
0.001563
|
2.44297E-06
|
|
0.05
|
0.047676
|
0.002324
|
5.40098E-06
|
|
0.05
|
0.047855
|
0.002145
|
4.60103E-06
|
|
0.05
|
0.048420
|
0.001580
|
2.49640E-06
|
|
0.05
|
0.047996
|
0.002004
|
4.01602E-06
|
|
0.05
|
0.047689
|
0.002311
|
5.34072E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
3.38453E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
3.38453E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.00038857
|
||
標準不確定度u=
=0.00012288
=0.00012288
表一之二、水中金屬錳查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.048737
|
0.001263
|
1.5952E-06
|
|
0.05
|
0.048516
|
0.001484
|
2.2023E-06
|
|
0.05
|
0.048166
|
0.001834
|
3.3636E-06
|
|
0.05
|
0.048518
|
0.001482
|
2.1963E-06
|
|
0.05
|
0.049008
|
0.000992
|
9.8406E-07
|
|
0.05
|
0.048389
|
0.001611
|
2.5953E-06
|
|
0.05
|
0.048106
|
0.001894
|
3.5872E-06
|
|
0.05
|
0.048798
|
0.001202
|
1.4448E-06
|
|
0.05
|
0.048805
|
0.001195
|
1.4280E-06
|
|
0.05
|
0.048228
|
0.001772
|
3.1400E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
2.25E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
2.25E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000306
|
||
標準不確定度u=
=0.000096766
=0.000096766
表一之三、水中金屬銀查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.049141
|
0.000859
|
7.37881E-07
|
|
0.05
|
0.049231
|
0.000769
|
5.91361E-07
|
|
0.05
|
0.048716
|
0.001284
|
1.64866E-06
|
|
0.05
|
0.048756
|
0.001244
|
1.54754E-06
|
|
0.05
|
0.049146
|
0.000854
|
7.29316E-07
|
|
0.05
|
0.048305
|
0.001695
|
2.87303E-06
|
|
0.05
|
0.048476
|
0.001524
|
2.32258E-06
|
|
0.05
|
0.048940
|
0.001060
|
1.12360E-06
|
|
0.05
|
0.048684
|
0.001316
|
1.73186E-06
|
|
0.05
|
0.048528
|
0.001472
|
2.16678E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
1.54726E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
1.54726E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000313971
|
||
標準不確定度u=
=0.000099286
=0.000099286
表一之四、水中金屬銅查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.049158
|
0.000842
|
7.08964E-07
|
|
0.05
|
0.050153
|
-0.00015
|
2.3409E-08
|
|
0.05
|
0.049329
|
0.000671
|
4.5024E-07
|
|
0.05
|
0.048984
|
0.001016
|
1.0323E-06
|
|
0.05
|
0.049670
|
0.000330
|
1.0890E-07
|
|
0.05
|
0.049016
|
0.000984
|
9.6826E-07
|
|
0.05
|
0.049494
|
0.000506
|
2.5604E-07
|
|
0.05
|
0.050016
|
-0.000016
|
2.5600E-10
|
|
0.05
|
0.049899
|
0.000101
|
1.0201E-08
|
|
0.05
|
0.049047
|
0.000953
|
9.0821E-07
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
4.47E-06
|
||
|
誤差之平方和/N
|
4.47E-07
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000438
|
||
標準不確定度u=
=0.00013851
=0.00013851
表一之五、水中金屬鋅查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.049226
|
0.000774
|
5.99076E-07
|
|
0.05
|
0.049208
|
0.000792
|
6.27264E-07
|
|
0.05
|
0.048977
|
0.001023
|
1.04653E-06
|
|
0.05
|
0.048766
|
0.001234
|
1.52276E-06
|
|
0.05
|
0.049076
|
0.000924
|
8.53776E-07
|
|
0.05
|
0.048312
|
0.001688
|
2.84934E-06
|
|
0.05
|
0.048558
|
0.001442
|
2.07936E-06
|
|
0.05
|
0.049068
|
0.000932
|
8.68624E-07
|
|
0.05
|
0.048720
|
0.001280
|
1.63840E-06
|
|
0.05
|
0.048618
|
0.001382
|
1.90992E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
1.39951E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
1.39951E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000304899
|
||
標準不確定度u=
=0.000096418
=0.000096418
表一之六、水中金屬鉛查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.047546
|
0.002454
|
6.02212E-06
|
|
0.05
|
0.048136
|
0.001864
|
3.4745E-06
|
|
0.05
|
0.047898
|
0.002102
|
4.4184E-06
|
|
0.05
|
0.049471
|
0.000529
|
2.7984E-07
|
|
0.05
|
0.050364
|
-0.00036
|
1.3250E-07
|
|
0.05
|
0.046734
|
0.003266
|
1.0667E-05
|
|
0.05
|
0.046890
|
0.003110
|
9.6721E-06
|
|
0.05
|
0.048439
|
0.001561
|
2.4367E-06
|
|
0.05
|
0.047176
|
0.002824
|
7.9750E-06
|
|
0.05
|
0.048929
|
0.001071
|
1.1470E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
4.62E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
4.62E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.001169
|
||
標準不確定度u=
=0.00036967
=0.00036967
表一之七、水中金屬鎘查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.049066
|
0.000934
|
8.72356E-07
|
|
0.05
|
0.048922
|
0.001078
|
1.16208E-06
|
|
0.05
|
0.048500
|
0.001500
|
2.25000E-06
|
|
0.05
|
0.048477
|
0.001523
|
2.31953E-06
|
|
0.05
|
0.048780
|
0.001220
|
1.48840E-06
|
|
0.05
|
0.048063
|
0.001937
|
3.75197E-06
|
|
0.05
|
0.048194
|
0.001806
|
3.26164E-06
|
|
0.05
|
0.048654
|
0.001346
|
1.81172E-06
|
|
0.05
|
0.048353
|
0.001647
|
2.71261E-06
|
|
0.05
|
0.048008
|
0.001920
|
3.68640E-06
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
2.33167E-05
|
||
|
誤差之平方和/N
|
2.33167E-06
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000346876
|
||
標準不確定度u=
=0.00010969
=0.00010969
表一之八、水中金屬鉻查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.044671
|
0.005329
|
2.8398E-05
|
|
0.05
|
0.044557
|
0.005443
|
2.9626E-05
|
|
0.05
|
0.044685
|
0.005315
|
2.8249E-05
|
|
0.05
|
0.043466
|
0.006534
|
4.2693E-05
|
|
0.05
|
0.043562
|
0.006438
|
4.1448E-05
|
|
0.05
|
0.042564
|
0.007436
|
5.5294E-05
|
|
0.05
|
0.042064
|
0.007936
|
6.2980E-05
|
|
0.05
|
0.042632
|
0.007368
|
5.4287E-05
|
|
0.05
|
0.042150
|
0.007850
|
6.1623E-05
|
|
0.05
|
0.041442
|
0.008558
|
7.3239E-05
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
0.000478
|
||
|
誤差之平方和/N
|
4.78E-05
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.001184
|
||
標準不確定度u=
=0.00037441
=0.00037441
表一之九、水中金屬鎳查核標準樣品之標準差
|
查核標準值(QC)mg/L
|
分析值
|
誤差
|
誤差之平方
|
|
0.05
|
0.050268
|
-0.00027
|
7.18240E-08
|
|
0.05
|
0.050302
|
-0.00030
|
9.12040E-08
|
|
0.05
|
0.050624
|
-0.00062
|
3.89376E-07
|
|
0.05
|
0.050637
|
-0.00064
|
4.05769E-07
|
|
0.05
|
0.050464
|
-0.00046
|
2.15296E-07
|
|
0.05
|
0.050584
|
-0.00058
|
3.41056E-07
|
|
0.05
|
0.050202
|
-0.00020
|
4.08040E-08
|
|
0.05
|
0.051256
|
-0.00126
|
1.57754E-06
|
|
0.05
|
0.050689
|
-0.00069
|
4.74721E-07
|
|
0.05
|
0.050542
|
-0.00054
|
2.93764E-07
|
|
N(標準品個數)
|
10
|
||
|
誤差之平方和
|
3.90135E-06
|
||
|
誤差之平方和/N
|
3.90135E-07
|
||
|
標準差(S.E.)
|
0.000298345
|
||
標準不確定度u=
=0.000094345
=0.000094345
4.7 量測隨機誤差之可能變異數。
在量測不確定度之評估中，人為誤差實占隨機誤差之大部分，為減低人為誤差，每一位技術員均能依照訂定試驗之標準作業程序，試驗標準作業程序包括儀器設備之操作方法及測試方法中試驗之步驟，兩者予以融合，依據試驗之過程，逐步地將試驗步驟連同儀器之操作加以說明合理、正確之方法執行試驗，以減少試驗結果變異。檢量線配製與檢測程式必須符合品管要求，以避免、補償或修正誤差。
根據以往執行標準品管樣品分析資料，即每批次測試時，取與檢量線不同來源且可追溯至NIST之標準品，配製查核樣品濃度為0.05mg/L，執行查核分析，取最近二十組分析結果數據，自由度n=19，計算標準差與不確定度。
表二之一、 水中金屬鐵量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.051112mg/L
= 0.002104mg/L
|
|
93.02.11
|
0.049403
|
93.08.30
|
0.049723
|
|
|
93.04.01
|
0.052618
|
93.09.21
|
0.051183
|
|
|
93.05.05
|
0.051440
|
93.09.24
|
0.048536
|
|
|
93.05.19
|
0.049516
|
93.09.24
|
0.046719
|
|
|
93.05.27
|
0.054465
|
93.12.20
|
0.052892
|
|
|
93.06.07
|
0.051746
|
93.12.20
|
0.052885
|
|
|
93.06.30
|
0.053623
|
94.03.01
|
0.052284
|
|
|
93.06.30
|
0.053658
|
94.03.01
|
0.051726
|
|
|
93.08.18
|
0.048744
|
94.03.15
|
0.048723
|
|
|
93.08.19
|
0.052689
|
94.03.15
|
0.049669
|
標準不確定度u=
=0.000470469
=0.000470469
表二之二、 水中金屬錳量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.049252mg/L
=0.002702mg/L
|
|
93.02.11
|
0.046910
|
93.08.30
|
0.042916
|
|
|
93.02.11
|
0.047023
|
93.08.30
|
0.048881
|
|
|
93.03.05
|
0.045000
|
93.09.21
|
0.051552
|
|
|
93.04.01
|
0.051190
|
93.09.24
|
0.047622
|
|
|
93.05.05
|
0.050909
|
93.09.24
|
0.045564
|
|
|
93.05.19
|
0.048698
|
93.12.20
|
0.051624
|
|
|
93.05.27
|
0.053059
|
93.12.20
|
0.051471
|
|
|
93.06.07
|
0.050380
|
94.03.01
|
0.052077
|
|
|
93.06.30
|
0.051738
|
94.03.15
|
0.049064
|
|
|
93.08.18
|
0.049116
|
94.03.15
|
0.050239
|
標準不確定度u=
=0.000604186
=0.000604186
表二之三、 水中金屬銀量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
＝0.050159mg/L
=0.002553mg/L
|
|
93.02.11
|
0.053675
|
93.08.30
|
0.042303
|
|
|
93.03.05
|
0.051000
|
93.08.30
|
0.048124
|
|
|
93.05.05
|
0.050938
|
93.09.21
|
0.051561
|
|
|
93.05.19
|
0.049282
|
93.09.24
|
0.046298
|
|
|
93.05.27
|
0.053585
|
93.10.27
|
0.049432
|
|
|
93.06.07
|
0.050270
|
93.12.20
|
0.051492
|
|
|
93.06.14
|
0.050678
|
93.12.20
|
0.051348
|
|
|
93.06.23
|
0.050360
|
94.03.01
|
0.051097
|
|
|
93.06.30
|
0.051813
|
94.03.15
|
0.048533
|
|
|
93.08.11
|
0.052112
|
94.03.15
|
0.049269
|
標準不確定度u=
=0.000570868
=0.000570868
表二之四、 水中金屬銅量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.049723mg/L
=0.002833mg/L
|
|
93.07.08
|
0.048398
|
93.10.27
|
0.046600
|
|
|
93.07.08
|
0.048109
|
93.11.08
|
0.052288
|
|
|
93.07.14
|
0.046025
|
93.12.09
|
0.052181
|
|
|
93.08.11
|
0.047352
|
93.12.09
|
0.052000
|
|
|
93.08.19
|
0.046658
|
94.01.06
|
0.054542
|
|
|
93.09.10
|
0.054720
|
94.02.17
|
0.051175
|
|
|
93.09.15
|
0.051928
|
94.03.01
|
0.051683
|
|
|
93.09.22
|
0.047800
|
94.03.15
|
0.049941
|
|
|
93.10.13
|
0.049231
|
94.03.29
|
0.047864
|
|
|
93.10.20
|
0.044870
|
94.04.13
|
0.051093
|
標準不確定度u=
=0.000633478
=0.000633478
表二之五、 水中金屬鋅量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.048791mg/L
=0.002335mg/L
|
|
93.07.14
|
0.045768
|
93.10.27
|
0.049128
|
|
|
93.07.14
|
0.048338
|
93.11.08
|
0.043089
|
|
|
93.08.11
|
0.048668
|
93.11.10
|
0.048580
|
|
|
93.08.11
|
0.047363
|
93.12.09
|
0.051172
|
|
|
93.08.19
|
0.047789
|
94.01.06
|
0.052050
|
|
|
93.09.10
|
0.053043
|
94.02.17
|
0.049268
|
|
|
93.09.10
|
0.048497
|
94.03.01
|
0.049922
|
|
|
93.09.15
|
0.051551
|
94.03.15
|
0.048938
|
|
|
93.09.22
|
0.046916
|
94.03.29
|
0.047098
|
|
|
93.10.13
|
0.047324
|
94.04.13
|
0.051324
|
標準不確定度u=
=0.000522122
=0.000522122
表二之六、 水中金屬鉛量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.048849mg/L
=0.002652mg/L
|
|
93.07.08
|
0.046881
|
93.10.20
|
0.052750
|
|
|
93.07.14
|
0.046929
|
93.10.27
|
0.047742
|
|
|
93.07.14
|
0.051248
|
93.11.08
|
0.044204
|
|
|
93.08.11
|
0.049085
|
93.12.09
|
0.049718
|
|
|
93.08.11
|
0.048798
|
94.01.06
|
0.052952
|
|
|
93.08.19
|
0.047551
|
94.02.17
|
0.048696
|
|
|
93.08.19
|
0.043584
|
94.03.01
|
0.050168
|
|
|
93.09.10
|
0.053659
|
94.03.15
|
0.048527
|
|
|
93.10.13
|
0.049352
|
94.03.29
|
0.046110
|
|
|
93.10.13
|
0.048622
|
94.04.13
|
0.050396
|
標準不確定度u=
=0.000593005
=0.000593005
表二之七、 水中金屬鎘量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.047967mg/L
=0.00311mg/L
|
|
93.07.08
|
0.044212
|
93.10.20
|
0.051300
|
|
|
93.07.08
|
0.043130
|
93.10.27
|
0.048504
|
|
|
93.07.14
|
0.046481
|
93.11.08
|
0.044169
|
|
|
93.08.11
|
0.047453
|
93.12.09
|
0.051596
|
|
|
93.08.11
|
0.048040
|
94.01.06
|
0.053596
|
|
|
93.08.19
|
0.048238
|
94.02.17
|
0.050840
|
|
|
93.08.19
|
0.040988
|
94.03.01
|
0.050389
|
|
|
93.09.10
|
0.048066
|
94.03.15
|
0.048818
|
|
|
93.09.10
|
0.047250
|
94.03.29
|
0.046698
|
|
|
93.10.13
|
0.049177
|
94.04.13
|
0.050388
|
標準不確定度u=
=0.000695417
=0.000695417
表二之八、 水中金屬鉻量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.048389mg/L
=0.003451mg/L
|
|
93.07.08
|
0.044658
|
93.10.20
|
0.052200
|
|
|
93.07.14
|
0.046424
|
93.10.20
|
0.050400
|
|
|
93.07.14
|
0.044675
|
93.10.27
|
0.049347
|
|
|
93.07.14
|
0.041655
|
93.11.08
|
0.044839
|
|
|
93.08.11
|
0.048024
|
93.12.09
|
0.051426
|
|
|
93.08.11
|
0.048559
|
94.01.06
|
0.053462
|
|
|
93.08.19
|
0.042315
|
94.02.17
|
0.050792
|
|
|
93.08.19
|
0.047899
|
94.03.01
|
0.050411
|
|
|
93.09.10
|
0.053103
|
94.03.29
|
0.047027
|
|
|
93.10.13
|
0.048883
|
94.04.13
|
0.051683
|
標準不確定度u=
=0.000771667
=0.000771667
表二之九、 水中金屬鎳量測隨機平均標準不確定度計算資料表
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
檢驗日期
|
檢驗值(mg/L)
|
= 0.0494mg/L
=0.002831mg/L
|
|
93.02.27
|
0.042470
|
93.09.10
|
0.045823
|
|
|
93.05.15
|
0.050766
|
93.10.27
|
0.049751
|
|
|
93.05.05
|
0.051092
|
93.10.27
|
0.050904
|
|
|
93.05.17
|
0.048407
|
93.12.02
|
0.046250
|
|
|
93.05.27
|
0.052580
|
93.12.02
|
0.045280
|
|
|
93.05.27
|
0.051510
|
93.12.02
|
0.046575
|
|
|
93.06.07
|
0.049935
|
93.12.09
|
0.052447
|
|
|
93.06.07
|
0.050516
|
93.12.09
|
0.052266
|
|
|
93.09.10
|
0.050906
|
94.03.01
|
0.051862
|
|
|
93.09.10
|
0.047527
|
94.03.01
|
0.051133
|
標準不確定度u=
=0.000633031
=0.000633031
5. 水中金屬之組合標準不確定度
5.1 水中金屬儲備標準溶液濃度：
水中金屬儲備標準溶液濃度不確定度：鐵、錳、銀、銅、鋅、鉛、鎘、鉻、鎳儲備標準溶液濃度為1000±10mg/L；濃度不確定度假設為矩形分佈
Ustock＝
＝5.7735mg/L。
＝5.7735mg/L。
5.2 水中金屬標準溶液濃度之組合標準不確定度：
稀釋因素
水中金屬鐵、錳、銀、銅、鋅、鉛、鎘、鉻、鎳儲備溶液為1000mg/L，取10mL儲備液1000mg/L定量至100mL，
C中間液＝[10×（1000mg/L）]/100＝100mg/L
Cstd＝[10×（100mg/L）]/100＝10mg/L
Cstd＝[10×（10mg/L）]/100＝1mg/L
Cstd＝[5×（1mg/L）]/100＝0.05mg/L
標準不確定度Ustd＝Cstd×
=0.05mg/L×
＝0.05mg/L×0.0065862
＝0.00032931mg/L
6.擴充不確定度
水中金屬鐵標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鐵查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000470469mg/L。
UFe =2×X×
=2×X×
=2×X×0.011528 (mg /L)
=0.023056X
水中金屬錳標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬錳查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000604186mg/L。
UMn =2×X×
==2×X×
=2×X×0.013798 (mg /L)
=0.027596X
水中金屬銀標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬銀查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000570868mg/L。
UAg =2×X×
=2×X×
=2×X×0.013218 (mg /L)
=0.026436X
水中金屬銅標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬銅查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000633478mg/L。
UCu =2×X×
=2×X×
=2×X×0.0 14314(mg /L)
=0.028628X
水中金屬鋅標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鋅查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000522122mg/L。
UZn = 2×X×
=2×X×
=2×X×0.012386 (mg /L)
=0.024772X
水中金屬鉛標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鉛查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000593005mg/L。
UPb=2×X×
=2×X×
=2×X×0.013607 (mg /L)
=0.027214X
水中金屬鎘標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鎘查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000695417mg/L。
UCd =2×X×
=2×X×
=2×X×0.015421(mg /L)
=0.030842X
水中金屬鉻標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鉻查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000771667mg/L。
UCr =2×X×
=2×X×
=2×X×0.016813 (mg /L)
=0.033626X
水中金屬鎳標準濃度Cstd＝0.05mg/L，不確定度Ustd＝0.00032931mg/L；
水中金屬鎳查核濃度CQC＝0.05 mg /L，標準偏差UQC＝0.000633031mg/L。
UNi =2×X×
=2×X×
=2×X×0.014466 (mg /L)
=0.028932X
水中金屬檢測擴充不確定度如下表:
|
水中金屬感應耦合電漿原子發射光譜法擴充不確定度
|
||
|
金屬
|
檢測濃度(mg/L)
|
擴充不確定度
|
|
Fe
|
0.05
|
0.023056X
|
|
Mn
|
0.05
|
0.027596X
|
|
Ag
|
0.05
|
0.026436X
|
|
Cu
|
0.05
|
0.028628X
|
|
Zn
|
0.05
|
0.024772X
|
|
Pb
|
0.05
|
0.027214X
|
|
Cd
|
0.05
|
0.030842X
|
|
Cr
|
0.05
|
0.033626X
|
|
Ni
|
0.05
|
0.028932X
|
水中金屬鐵
水中金屬錳
水中金屬銀
水中金屬銅
水中金屬鋅
水中金屬鉛
水中金屬鎘
水中金屬鉻
水中金屬鎳
實驗室負責人核定 技術負責人審查 評估技術人員
感謝分享，感覺終於有點略懂了!
回覆刪除沒有去上任何相關教育訓練要弄懂這個,真的好難!
感謝大大無私地分享,真的是很有價值的資料,只是有一些圖片無法顯示,
回覆刪除可否麻煩大大呢