水中酚類之檢測 量測不確定度評估報告

水中酚類之檢測 量測不確定度評估報告

測試項目：      水中酚類之檢測                   日期： 

測試方法：      NIEA W520.50A         評估方法：            

評鑑項目	是	否	評鑑結果
測試量測不確定度評估報告，是否符合規定？	Ö
說明測試值或試驗值，與測試過程中各種量測值，修正值或相關參數值間之函數關係，是否符合理論與實務？	Ö
組合標準不確定度之計算方式與計算結果，是否正確？	Ö
每一個敏感係數 ，以及組合標準不確定度之計算方式與計算結果，是否正確？	Ö
擴充係數與信賴水準與擴充不確定度之計算結果，是否正確？	Ö
擴充不確定度之表示，是否正確？	Ö
綜合評語與建議： 在信賴水準95%時，以擴充系數k＝2計算擴充不確定度 U酚 =2×0.021125308 mg /L =0.042 mg/L。 數據表示如下： 酚：X ±0.042×X mg/L

實驗室負責人：                      技術負責人：   

水中酚類量測不確定度評估報告

1. 前    言

依照1995年版ISO量測不確定度表示指引，本實驗室依行政院環保署公告之NIEA W520.50A水中酚類檢測方法，執行水樣和查核樣品之水中酚之檢測，以估算水中酚之標準不確定度。

2. 測試作業概要

水中的酚類物質，經蒸餾餾出後，在pH7.9 ± 0.1及鐵氰化鉀存在時，與4-氨基安替生成安替染料（antipyrine dye）；直接以分光光度計測及吸光度或經氯仿萃取後，以分光光度計測其吸光度。

3. 水中酚濃度之相關計算公式

酚濃度(mg/L)=檢量線求得之酚濃度(mg/L)x稀釋倍數

  水中酚檢測方法不確定度來源圖如下：

 

4. 標準不確定度評估

水中酚濃度檢測，可能造成量測不確定度主要因素包括檢測之品管樣品查核、水樣體積量與操作人員等隨機之可能變異數的標準不確定度。

4.1 定量瓶體積： 100 ml定量瓶之不確定因素

4.1.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為100 mL ±0.08 mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為三角形分佈為mL=0.03266 mL。

4.1.2 實驗室定量瓶不確定度：取20支100ml定量瓶校正，計算標準偏差為0.03786 mL。

100 mL定量瓶不確定度計算=99.99480685

= 0.03786

U==0.00847

4.1.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10^-4 ℃^-1，因此導引體積變異為±（100×4×2.1×10^-4）=±0.084 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差  =0.0485 (mL)

計算容量瓶體積標準不確定度：

U_Volumetric= =0.05908(mL)

4.2 定量瓶50 mL之不確定因素

4.2.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為50 mL ±0.06 mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為三角形分佈為mL=0.02449 mL。

4.2.2實驗室定量瓶不確定度：取20支50ml定量瓶校正，計算標準偏差為0.02332 mL。

50 mL定量瓶不確定度計算=50.0116948

= 0.02332

4.2.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10^-4 ℃^-1，因此導引體積變異為±（50×4×2.1×10^-4）=±0.042 mL，假設為矩形分佈，

=0.02425 (mL)

計算定量體積標準不確定度

U_Volumetric==0.03486 (mL)

4.3 使用10ml移液管定量體積之不確定因素

4.3.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為10mL ±0.02mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為矩形分佈為＝0.0115 mL。

4.3.2實驗室10ml移液管不確定度：取14支10ml移液管校正，計算標準偏差為0.00326 mL。

10ml移液管不確定度計算，=10.01645929

= 0.00326

U==0.000729

4.3.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10^-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（10×4×2.1×10^-4）=±0.0084 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差  =0.00485 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度

U_pipetter==0. 01250(mL)

4.4 使用5ml移液管定量體積之不確定因素

4.4.1 校正：製造商引用在20 ℃之待測物條件下容器體積為10mL ±0.015mL。此不確定度並未提供信賴區間或分佈狀態，所以假設標準不確定度為矩形分佈為＝0.00866 mL。

4.4.2實驗室5ml移液管不確定度：取20支5ml移液管校正，計算標準偏差為0.00769 mL。

移液管不確定度計算，=5.00328

= 0.00769

U==0.00172

4.4.3 溫度：由於製造商於20 ℃下執行容器校正，與實驗室執行之溫度有4 ℃之差異存在。在不確定度之評估中應考慮溫度範圍及體積擴張係數之影響。液體之體積擴張係數是大於容積，所以只需考慮液體擴張。水之體積擴張係數為2.1×10^-4 ℃-1，因此導引體積變異為±（5×4×2.1×10^-4）=±0.0042 mL，假設為矩形分佈，轉換為標準差  =0.00242 (mL)，計算水樣定量體積標準不確定度

U_pipetter==0.00915 (mL)

4.6 水中酚標準不確定度：

標準不確定度U std

＝

＝

＝0.0023971926

4.7 量測隨機誤差之可能變異數。

在量測不確定度之評估中，人為誤差實占隨機誤差之大部分，為減低人為誤差，每一位技術員均能依照訂定試驗之標準作業程序，試驗標準作業程序包括儀器設備之操作方法及測試方法中試驗之步驟，兩者予以融合，依據試驗之過程，逐步地將試驗步驟連同儀器之操作加以說明合理、正確之方法執行試驗，以減少試驗結果變異。檢量線配製與檢測程式必須符合品管要求，以避免、補償或修正誤差。

根據以往執行標準品管樣品分析資料，即每批次測試時，取與檢量線不同來源之標準品，配製查核樣品濃度，執行查核分析，因為本實驗室之相關樣品數較少，最近只8組分析回收率數據，自由度n=8，計算標準差。

水中酚隨機查核標準樣品回收率之標準差

= 98.0  

=5.817814391

UQC =＝2.056908

5. 組合標準不確定度

5.1 水中酚之標準不確定度U酚：

水中酚標準不確定度Ustd＝0.0023971926；

水中酚查核，標準偏差UQC＝5.817814391。

U酚 = X mg/L×

=X mg/L×

=X ×0.021125308 mg /L

6. 擴充不確定度

在信賴水準95%時，以擴充系數k＝2計算擴充不確定度

U酚 =2×0.021125308 mg /L =0.042 mg/L。

數據表示如下：

酚：X ±0.042×X mg/L

實驗室負責人核定                   技術負責人審查            評估技術人員