氰化物測試量測不確定度評估報告
測試項目： 氰化物 測試 日 期：
測試方法： NIEA W410.51A 評估方法：
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評鑑項目
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是
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否
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評鑑結果
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測試量測不確定度評估報告，是否符合規定？
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Ö
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說明測試值或試驗值，與測試過程中各種量測值，修正值或相關參數值間之函數關係，是否符合理論與實務？
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Ö
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組合標準不確定度
 之計算方式與計算結果，是否正確？ |
Ö
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每一個敏感係數
 ，以及組合標準不確定度之計算方式與計算結果，是否正確？ |
Ö
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擴充係數與信賴水準與擴充不確定度之計算結果，是否正確？
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Ö
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擴充不確定度之表示，是否正確？
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Ö
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綜合評語與建議：
量測不確定度為1.2651´10-3 mg/L，信賴水準95%時之擴充不確定度分別為2.5302´10-3 mg/L。
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實驗室負責人： 技術負責人：
氰化物 測試量測不確定度評估報告
1. 前 言
水中氰化物之檢測，檢測方法採用環保署公告之NIEA
W410.50A比色法。本方法適用於飲用水、地面水體、地下水
體及放流水中氰化物之檢驗。
2. 測試作業概要
經酸化之水樣被加熱蒸餾時，氰離子可從溶液中揮發而被吸收於
氫氧化鈉溶液中，在
pH 值小於
8 的情況下，氰離子可與氯胺
T(Chloramine-T)反應形成氯化氰，若續在此反應溶液中加入
口比啶-丙二醯月尿(pyridine
barbituric acid)試劑即可產生紫色產
物，混合均勻，靜置8-15分鐘之內，使用分光光度計在波長 578
nm
處測其吸光度，讀取吸光度y。繪製吸光度－氰化物濃度
x(μg/mL)之檢量線。
y=ax + b ，a與b為線性迴歸檢量線常數。
氰化物濃度
mg/L = 檢量線求得氰化物濃度 ´ （水樣前處理
後吸收液之最終定容體積∕水樣前處理時取用之原樣體積）
×（呈色反應時反應溶液之最終定容體積∕呈色反應時取用
之已稀釋吸收液體積）
可能造成量測不確定度主要因素有分光光度儀與操作人員
等。
3. 試驗與不確定度評估數學模式
氰化物之濃度檢測，以分光光度計量測樣品之吸光度值，利用線性迴歸檢量線，計算樣品中氰化物之量測濃度。
，敏感系數
xm 氨氮濃度試驗量測值
di 分光光度儀吸光度值之可能變異數
組合量測不確定度 
4. 標準不確定度評估
4.1操作人員、試劑、環境等隨機之可能變異數的標準不確定度
在量測不確定度之評估中，人為誤差實占隨機誤差之大部分，為減低人為誤差，每一位技術員均能依照訂定試驗之標準作業程序與儀器設備之操作方法之步驟，逐步合理、正確之方法執行試驗，以減少試驗結果變異。
根據以往執行品管樣品分析，即每批次測試時，取與檢量線不同來源且可追溯至NIST之標準品，配製查核樣品濃度為0.1000 mg/L，執行查核分析，取最近十一組分析結果數據，自由度n=10，計算標準差
= 
= 1.7606416 ×10-5mg/L
不確定度為
0.004196 mg/L
0.004196 mg/L
平均標準不確定度為mxm=
表一、 量測隨機平均標準不確定度計算資料表
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檢驗日期
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檢驗值(mg/L)
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檢驗日期
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檢驗值(mg/L)
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= 0.098091mg/L
= 0.004196mg/L
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87.10.21
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0.1022
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90.04.27
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0.0969
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88.01.27
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0.0957
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88.06.01
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0.0955
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88.12.02
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0.1023
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88.12.02
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0.1013
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88.12.03
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0.0981
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89.10.06
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0.0995
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89.10.12
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0.0987
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90.04.25
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0.0897
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90.04.26
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0.0923
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4.2 分光光度儀量測值之可能變異數的標準不確定度
本室所使用JASCO V-550紫外光/可見光分光光度儀，均依維護合約定期執行波長準確度確認、Baseline平坦度確認、鈥玻璃吸收度確認、使用標準玻片確認玻長。
儀器廠商表示無法提供吸光度值之量測不確定度相關追溯資料，因此取與檢量線相同來源且可追溯至NIST之標準品，配製查核樣品濃度為0.1000mg/L，分光光度計在波長578nm處，測試十次分析結果數據，計算標準差分別為d = 0.00989mg/L，自由度n=9
平均標準不確定度為==9.4932×10-4Abs
==9.4932×10-4Abs
不確定度為3.0811037×10-2Abs
3.0811037×10-2Abs
平均標準不確定度為mdi =
表二、 吸光度值之標準不確定度計算資料表
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檢量線配製
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查核樣品檢驗(0.1000mg/L )
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= 0.3227Abs
=3.0811037´10-2Abs |
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濃度值(mg/L)
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吸光度值
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吸光度值Abs
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濃度值(mg/L)
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0.00
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0.0000
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0.2993
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0.0941
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0.02
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0.0535
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0.3541
|
0.1118
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0.04
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0.1272
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0.3008
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0.0946
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0.10
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0.3306
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0.3701
|
0.1169
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0.20
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0.6454
|
0.2786
|
0.0875
|
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0.40
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1.2388
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0.3346
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0.1055
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檢量線線性迴歸常數：r=0.99961
a=4.82´10-3
b=3.11´100
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0.3255
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0.1026
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0.2847
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0.0894
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0.3489
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0.1101
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0.3304
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0.1041
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5. 組合標準不確定度
表三、 組合標準不確定度計算表
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不確定度來源
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不確定度
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機率分佈
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自由度
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標準不確
定度 ui
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敏感係數ci
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ci ×ui
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(c i×u i )2
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儀器吸光度值
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3.081´10-3Abs
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常態
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9
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9.7433´10-3Abs
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144.3001
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1.40596
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1.9767213
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常態量測過程
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0.004196mg/L
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常態
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10
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1.2651´10-3
mg/L
|
1
|
1.2651´10-3
|
1.6005´10-6
|
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總和å(c i×u i )2
|
1.9767229
|
||||||
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組合標準不確定度 ( uc ) = [ å (
ci ×ui )2
] 1/2
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1.4059598
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6. 擴充不確定度
儀器吸光度值之不確定度比量測過程不確定度小，而且已包含在量測過程不確定度中，因此量測不確定度分別為1.2651´10-3 mg/L，信賴水準95%時之擴充不確定度分別為2.5302´10-3 mg/L。
實驗室負責人核定 技術負責人審查 評估技術人員
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